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湖州甲酸具有和醛类似的还原性,而酸性高锰酸钾有较强的氧化性,所以两者可以发生氧化还原反应,使高锰酸钾溶液褪色。
分解反应
湖州甲酸在浓硫酸的催化作用下加热分解为CO和H2O。
银镜反应
湖州甲酸为强还原剂,它能起银镜反应,把银氨络离子中的银离子还原成金属银,而自己被氧化成二氧化碳和水。
加成反应
湖州甲酸是 能和烯烃进行加成反应的羧酸。湖州甲酸在酸的作用下(如硫酸, ),和烯烃迅速反应生成湖州甲酸酯。但是类似于Koch反应的副反应也会发生,产物是更高级的羧酸。
酯化反应
湖州甲酸能和醇类在浓硫酸的作用下并加热能发生酯化反应。如湖州甲酸与甲醇在浓硫酸的催化下并加热,可发生酯化反应,生成湖州甲酸甲酯。
还原反应
湖州甲酸在催化剂的的作用下加氢可还原为甲醛。
湖州甲酸完全燃烧
纯度高的湖州甲酸可在氧气下完全燃烧,会生成二氧化碳和水。
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湖州甲酸钠法是湖州甲酸的传统生产方法,但劳动条件差,污染严重。不少工业化 已淘汰该法,但中国绝大多数湖州甲酸生产企业仍采用此法。德国BASF公司开发的甲酰胺法工艺因生产成本
太高,随后也遭淘汰。丁烷(或轻油)液相氧化工艺是一种生产醋酸同时联产湖州甲酸的生产方法,每生产1t乙酸,副产0.05~0.25t湖州甲酸,上世纪70年代曾是国外生产湖州甲酸的主要方法,后
来随着甲醇低压羰基合成醋酸技术的工业化,使该法已无发展前途,现在大部分丁烷(或轻油)液相氧化装置已相继停产。国外湖州甲酸生产主要采用湖州甲酸甲酯水解工艺,约占湖州甲酸总产能
的80%以上。
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湖州甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成湖州甲酸甲酯;(2)湖州甲酸甲酯水解生成湖州甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、
Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。
在新技术路线开发方面,其主要研发路线有:
(1)湖州甲酸前体-湖州甲酸甲酯制备技术,此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等,其中,甲醇羰基化制湖州甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制湖州甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多,有一定工业化应用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成湖州甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂,温度范围约为100~140℃,湖州甲酸初始选择性可达到约96%~98%,催化剂产出率达到70g湖州甲酸/L·h,
该法已进行了实验室实验和中试。
(3)CO2直接加氢制取湖州甲酸。这项技术从90年代中期开始,采用钌系催化剂,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成湖州甲酸。从环保角度来看,这一路线具有一定开发意义,但离工业化还有
较长的距离,仍然处于基础探索阶段。
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